空气中的二氧化氮的测定方法主要有改进的Saltzman法和化学发光法等。

C.1改进的Saltzman法

C.1.1 相关标准和依       本方法主要依据GB12372《居住区大气中二氧化氮检验标准方法 改进的Saltzman法》。

C.1.2 原理

      空气中的二氧化氮，在采样吸收过程中生成的亚硝酸，与对氨基苯磺酰胺进行重氮化反应，再与N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐作用，生成紫红色的偶氮染料。根据其颜色的深浅，比色定量。

C.1.3 测定范围

      测定范围为10mL样品溶液中含0.15~7.5μgNO 。采样5L，可测浓度范围为0.03~1.7mg/m3。

C.1.4 试剂和材料

      所用试剂均为分析纯，但亚硝酸钠应为优级纯（一级）。所用水为无NO 的二次蒸馏水。即一次蒸馏水中加入少量氢氧化钡和高锰酸钾再重蒸馏，制备水的质量以不使吸收液呈淡红色为合格。

C.1.4.1 N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐储备液：称取0.45g N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐，溶于500mL水中。

C.1.4.2 吸收液：称取4.0g对氨基苯磺酰胺、10g酒石酸和100mg乙二胺四乙酸二钠盐，溶于400mL热的水中。冷却后，移入1L容量瓶中。加入100mLN-（1-萘基）乙二胺盐酸盐储备液，混匀后，用水稀释到刻度。此溶液存放在25℃暗处可稳定3个月，若出现淡红色，表示已被污染，应弃之重配.

C.1.4.3 显色液：称取4.0g对氨基苯磺酰胺、10g酒石酸与100mg乙二胺四乙酸二钠盐，溶于400mL热水中。冷却至室温移入500mL容量瓶中，加入90mgN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，用水稀释至刻度。显色液保存在暗处25℃以下，可稳定3个月，如出现淡红色，表示已被污染，应弃之重配。

C.1.4.4 亚硝酸钠标准溶液

C.1.4.4.1 亚硝酸钠标准储备液；精确称量375.0mg干燥的一级亚硝酸钠和0.2g氢氧化钠，溶于水中移入1L容量瓶中，并用水稀释到刻度。此标准溶液的浓度为1.00mL含250μgNO ，保存在暗处，可稳定3个月。

C.1.4.4.2 亚硝酸钠标准工作液：精确量取亚硝酸钠标准储备液10.00mL，于1L容量瓶中，用水稀释到刻度，此标准溶液1.00mL含2.5μgNO 。此溶液应在临用前配制。

C.1.5 仪器与设备

C.1.5.1 10mL多孔玻板吸收管；

C.1.5.2 空气采样器；

C.1.5.3 分光光度计。

C.1.6 采样

      用多孔玻板吸收管，内装10mL吸收液，以0.4L/min流量，采气5~25L。
采样期间吸收管应避免阳光照射。样品溶液呈粉红色，表明已吸收了NO2。采样期间，可根据吸收液颜色程度，确定是否终止采样。

C.1.7 分析步骤

C.1.7.1 标准曲线的绘制

取6个25mL容量瓶，按下表制备标准系列。
NO2-标准系列
瓶 号 1 2 3 4 5 6
标准工作液，mLNO2- 含量，μg/mL 0 0.7 1.0 3.0 5.0 7.0 0 0.07 0.1 0.3 0.5 0.7
各瓶中，加入12.5mL显色液，再加水到刻度，混匀，放置15min。用10mm比色皿，在波长540~550nm处，以水作参比，测定各瓶溶液的吸光度，以NO 含量（μg/mL）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归方程。斜率的倒数作为样品测定时的计算因子BS[μg/（mL·吸光度）]。

C.1.7.2 样品分析

      采样后，用水补充到采样前的吸收液体积，放置15min，按C.1.7.1条操作，测定样品的吸光度A，并用未采过样的吸收液测定试剂空白的吸光度A0。若样品溶液吸光度超过测定范围，应用吸收液稀释后再测定。计算时，要考虑到样品溶液的稀释倍数。

C.1.8 计算

C.1.8.1 将采样体积按4.7.7计算在标准状态下的采样体积。

C.1.8.2 空气中的二氧化氮浓度计算

空气中二氧化氮浓度用下式计算：

式中：
c——空气中二氧化氮浓度，mg/m3；
K——NO2→NO 的经验转换系数，0.89；
BS——由C.1.7.1条测得的计算因子，μg/（mL·吸光度）；
A——样品溶液的吸光度；
A0——试剂空白吸光度；
V1——采样用的吸收液的体积；
D——分析时样品溶液的稀释倍数。

C.1.9 精密度、准确度、灵敏度

C.1.9.1 精密度：在0.07~0.7μg/mL范围内，用亚硝酸钠标准溶液制备的标准曲线的斜率，五个实验室重复测定的合并变异系数为5%；标准气的浓度为0.1~0.75mg/m3，重复测定的变异系数小于2%。

C.1.9.2 准确度：流量误差不超过5%，吸收管采样效率不得低于98%，NO2→NO 的经验转换系数在测定范围内95%置信区间为0.89±0.01。

C.1.9.3 灵敏度

1mL中含1μgNO 应有1.004±0.012吸光度。

C.1.10 干扰

      室内空气中的一氧化氮、二氧化硫、硫化氢和氟化物对本法均无干扰，臭氧浓度大于0.25 mg/m3时对本法有正干扰。过氧乙酰硝酸酯（PAN）可增加15%~35%的读数。然而，在一般情况下，室内空气中的PAN浓度较低，不致产生明显的误差。

C.2化学发光法

C.2.1 原理

      被测空气连续被抽入仪器，氧化氮经过NO2-NO转化器后，以一氧化氮的形式进入反应室，与臭氧反应产生激发态一氧化氮（NO*），当NO*回到基态时放出光子（hγ）。光子通过滤光片，被光电倍增管接受，并转变为电流，测量放大后电流。电流大小与一氧化氮浓度成正比例。仪器中另一气路，直接进入反应室，测得一氧化氮量，则二氧化氮量等于氧化氮减一氧化氮量。

C.2.2 最低检出浓度

       本方法最低检出浓度为0.004mg/m3。

C.2.3 仪器和设备

二氧化氮分析仪，仪器主要技术指标：
测量范围：0～1mg/m3；
24h零点漂移：≤±0.01mg/m3；
24h80%跨度漂移：≤±0.02mg/m3；
80%跨度精密度：≤±0.02mg/m3；
噪音：≤0.002mg/m3；
钼转换器效率：》98%

C.2.4 试剂和材料

C.2.4.1 活性炭：100～120目，装在过滤器中；

C.2.4.2 干燥剂：分子筛和硅胶，装在过滤器中；

C.2.4.3 标准气源：NO标准气体装在铝合金钢瓶中，浓度为6.7～13.4mg/m3左右，用重量法标定，不确定度2%。或用二氧化氮渗透管，渗透率为0.1～2.0μg/min，不确定度为2%。

C.2.5 采样和样品保存

      空气样品通过聚四氟乙烯管以1L/min 的流量被抽入仪器。记录测量时的气温和大气压力。

C.2.6 分析步骤

      按仪器说明书要求操作。

C.2.7 计算

C.2.7.1 在记录器上读取氧化氮浓度（NO2=NOx－NO）。

C.2.7.2 根据测量时的气温和大气压力，将测定浓度值换算成标准状态下的浓度。